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終點滴定（EP）指傳統的滴定步驟：滴定劑持續加（jiā）入直至反應終止，如用指示劑（jì）指定時觀（guān）察到顏色的變化。對（duì）於全自動（dòng）電位滴定儀來說，持續滴定（dìng）樣品直至（zhì）達到（dào）原先設定的某值（zhí），如pH=8.2。

等當點是（shì）被分析物和試劑的濃度正好相（xiàng）同的那個點。多數情況下，該點完全等同於滴定曲線的回歸點，如酸/堿滴定的滴定曲線。

曲（qǔ）線的回歸點由相應的pH或電（diàn）位值（zhí）及滴定劑消耗量（mL）來定義。等當點（diǎn）由（yóu）濃度（dù）已知的滴定劑的消耗量計算得出。通過濃度和滴定劑（jì）消（xiāo）耗量能算出已與樣品反應的物質的量。全自動電位滴定儀根據滴定曲線應用專用數（shù）學評估（gū）步驟評估測量點，然後再依據這條評估後的滴定（dìng）曲線計算出等（děng）當點。

 

 

天平的精度該為多少才能保證獲得準確及精確的結（jié）果？

這（zhè）個問（wèn）題的答案涉及許多內容，如預期結果和樣品的均勻程度，兩者都決定了最（zuì）佳的樣品量（liàng）、最終結果的小數位及所需的（de）最終結果精度。一般而言，操作者必須對樣品量至少設置（zhì）四個重要指標。以下是一些建議（yì）：

樣品量與小數位的對應關係：

1-10g.............................3

0.1-1g............................4

0.01-0.1g.......................5

 

滴定儀中有哪些曲線評（píng）估方法？

對稱曲線指曲線呈對稱形（xíng）態且等當點（diǎn）是曲線的拐點。這類曲（qǔ）線（xiàn）通（tōng）過繪製“一階（jiē）導數dE/dV”與“滴定（dìng）劑消耗（hào）量V”的圖譜來評估。一階導數的（de）最大值（zhí）正處於拐點（diǎn）並指（zhǐ）明該點是等當點。滴定儀則有相應步（bù）驟（“STANDARD”）來自動評估對稱曲線（S曲線）。

不對稱曲線的外形有別於標（biāo）準的對（duì）稱曲線（xiàn）（S曲線），因而其評估步（bù）驟也不同（tóng）。采用Tubbs法來評估（詳見《滴定基礎》ME-704153）。評估時必須考慮曲（qǔ）線的不對（duì）稱性（xìng）：等當點會相（xiàng）應移入曲率大的區域（yù）內。該曲線與兩個圓相切（最好是兩條雙曲線），兩個圓心的連（lián）線（xiàn）與（yǔ）曲線相交的點即（jí）是等當點。例如：光度滴（dī）定、氧化還原滴定、濁（zhuó）度滴定。

最（zuì）小（xiǎo）值（最（zuì）大值）曲線的最典型例子是濁度滴定，如測定某種陰離子（zǐ）表麵活性劑的含量，該物質加入滴定劑後會形成膠狀沉澱。這時溶液的濁（zhuó）度會增大。曲線的輪廓由指示等當點EQP的（de）曲線的最小值而定（dìng）。光電極監控（kòng）沉澱（diàn）的形成並測出溶液中的光遞量。在等當點，濁度達到最大，即光遞量最小。用（yòng）一個專用的評估方法確定曲線的最小值（“MINIMUM”）。評估最大值曲線則用步驟（zhòu）“MAXIMUM”。如冷卻用潤滑油的陰離子表麵活性劑含量測定。

分段曲線在等當點處（chù）有一個很清（qīng）晰的轉折。通常在進行電導滴定時得到這類曲線（注意圖形坐標的測量單位（wèi）：S/cm、豪西門子）。EQP出現在電導率值發生突（tū）躍的時候。曲線（xiàn）通過測定二階導數的最大（dà）值來評估。如啤酒的a酸測定（電導滴定）、維生素 C的測定（電量滴定）。

滴定結果有誤，總是預期值的一半或兩（liǎng）倍，不知道為什麽？

這（zhè）可能有多種原因（yīn）。結果恰好是（shì）預期值的一半或兩倍說明這是由於係統誤差造（zào）成的。

首先要（yào）做的就是在安（ān）裝數據（jù）中檢查為滴定（dìng）劑所設定的滴定管體（tǐ）積是否與實際相符。滴定劑清單包含所有與滴定劑相關的信息（xī）：名義濃（nóng）度（dù），滴定管體積，所在（zài）驅動器以及在滴定（dìng）度測定後自動儲存的當前滴定度（dù）值。

如果指（zhǐ）定的是（shì）5mL的滴定管，但實（shí）際使用了10mL的滴定管，那麽計算結果就隻有預期值的一半（bàn），反之亦（yì）然。

另一種原因可能在於滴定劑（jì）的濃度。在結果的計算過程中，名義濃度乘以滴定度才能得到實際濃度，因（yīn）此錯誤的名義濃度就可能導致錯誤的結果。例如（rú）：在滴定劑（jì）清單中給出（chū）的NaOH濃度是0.5 mol/L，而（ér）實際上你用的是1.0mol/L的溶液，那麽你的結果也就隻有預期值的一半了。

此外，滴定反應的平衡數z也必須準確，也就是要知道反應的化學計量關係是什麽，是（shì）不是1:1的反應。錯誤的平衡（héng）數（shù）也必將導致結果變成預期值的一半或兩倍。

 

標準計算公式可以使羞羞视频网站弄清以上幾點：

 

R  = Q   C/m

C  = M/(10   z)  

[結果以％表示]

Q  =  VEQ   c   t :  滴定劑消耗量mmoL

VEQ  = 滴定（dìng）到終點/等當點（diǎn）的體積mL

c  = 滴定劑的名義濃度 mol/L

t  = 滴定劑的滴定度

m = 樣品的重量

M = 待測物質的分子量

z = 反應的平衡數

 

舉（jǔ）例說明：

用0.1mol/L的NaOH來滴定硫酸；到等當點時消耗5mL的滴定劑。樣品重量為（wéi）0.5克。結果以硫酸的百分（fèn）比含量表示（shì）。在（zài）此輸入（rù）的平（píng）衡數是1。

 

VEQ  = 5 mL

c  = 0.1 mol/L

t = 1

m = 0.5 g

M = 98 g/moL

C = M/(10   z)  

= 98/(10    1) = 9.8

R = VEQ   c   t   C/m  =  5   0.1   1   9.8 /0.5   = 9.8%

 

而預期值則是4.9%，究竟哪裏出現問（wèn）題？

 

答案：

硫（liú）酸作為二元酸與氫（qīng）氧化鈉反應的平衡數（shù）應為2，而不是1。

 

滴定儀中所儲存的標（biāo）準公式極大地簡化了滴定結果的計算過程。隻要正確設定這些變量（liàng）如滴定劑濃度（平衡濃度或摩爾濃度）或待測物質的分子量，滴定儀就能（néng）以所需要的單位自動計算出結果來。

 

 

 

 

滴定（dìng）結果的重現（xiàn）性比較差。有什麽改進措施？

對於任何滴定分（fèn）析，首先要了解什麽樣（yàng）的精度（dù）要求（qiú）才是有意義和必須的。然後如果發現一（yī）些結果還是（shì）超出（chū）了誤差範圍（wéi），你就要從以下幾點（diǎn）去找原因：

 

1. 待測樣品是否在整個樣品中具有代表性？換句話說，你應該從（cóng）取樣時（shí）就開始尋（xún）找可能的錯誤（wù）。“分析結果僅代表實際被分析的樣品的結果（guǒ）。”也許在實際測量前，樣（yàng）品可能來自於一個沒有混合均勻的容器。亦或在（zài）取樣後，樣品暴露在不同的環境條件下。例如樣品在滴定前（qián）放置不同的時間段，就會吸收不同量的空氣中的二氧化碳。在樣品轉換器上用敞開式的滴定（dìng）容（róng）器時，就應（yīng）考慮到這一（yī）點。因此羞羞视频网站建議先將滴（dī）定容器密閉起來，再在（zài）滴定開始之前，用一種特殊裝置將其打（dǎ）開(Cover- UpTM)，就象Rondo樣品轉換器上的那種（zhǒng）。

 

2. 用多少樣（yàng）品來做分析？對於極少量的（de）樣品的分析，天平的性能（néng）就至關重要。那麽進行一（yī）次最小稱樣量的測試就可以了解天平是否符合要求。

 

3. 如果是滴定儀自身的問題，可從以下幾個方（fāng）麵來（lái）做檢查：

 

a) 饋液管的末端是否有虹吸滴定（dìng）頭，並且工作是否正常？該滴定頭（tóu）是為了（le）防止（zhǐ）滴定劑擴散（sàn）到樣品中去（qù）。如果失去滴定頭，滴定劑就會流（liú）入到滴定池中，並和樣品反應。但這部分的消耗量是不被計算在內的，因此就能導致比較大的標準偏差。

 

b) 滴定（dìng）管應檢（jiǎn）查是否漏氣。如果接頭沒有擰緊或閥的（de）工作不正常，就可能出現漏液。在這種情況下，並不是（shì）所有滴定儀饋送的滴定劑都加入到樣品中（zhōng）去。由於這（zhè）種影響（xiǎng）不具有重複（fù）性（xìng），就會導致較大的標準偏差。

 

c) 滴（dī）定管中存在（zài）有氣泡。這通常是由（yóu）滴定劑中所溶解的氣體如CO2、SO2或O2造成的。因此滴定劑在使用（yòng）前應有個脫氣過程，如放置在超聲波（bō）水浴中。滴（dī）定瓶托架作為滴定儀的一個附件可以將滴定瓶提升至與滴定管一樣的高度（dù），這就確保在充滿滴定管時不會出現負壓而造（zào）成脫氣。卡（kǎ）爾（ěr）菲休滴定所用（yòng）試劑由於溶解有SO2，對此極為敏感，因此（cǐ），在DL31/DL38卡爾（ěr）菲休滴定儀中，可以適（shì）當降低其充液速度。

 

 

 

 

電極該（gāi）保存在哪裏（lǐ）？

要保存一支複合電極，理想的情形是（shì）電極處於平衡狀態。主要是指電極的參比部分，其經常發生電解（jiě）質（zhì）的流動。多（duō）數情況下，最佳的介質（zhì）是電（diàn）極（jí）參（cān）比係統所用的電解質，因為這樣能保證液絡部沒有電解質流動。對於半電池電極，有三種主要類（lèi）型：第一種自然是pH半電池，其最（zuì）佳的（de）保存介（jiè）質是pH7緩衝液。第二種常用的半電池（chí）則是離子選擇性電極（ISE）。短（duǎn）期保（bǎo）存時（shí）使用被測離子的稀釋溶液（0.001M）能保證（zhèng）電極（jí）始終處（chù）於備（bèi）用狀態；長期保存時，大多數ISE則幹藏。第三種（zhǒng）半電池是雙液絡部（或單液絡部（bù））參比電極。如果短期的話（huà），這種電極（jí）應保存在鹽橋電（diàn）解質中（zhōng），如長期則須清空並幹藏。

 

 

 

 

該用哪種電極進行非水滴定？

總的來說，進行非水滴定時有三（sān）種主要電極問題。第一個是水（shuǐ）性電解質和非水溶劑的問題。更換電極（jí）電解（jiě）質（zhì）馬上就能（néng）解決問題。第二個問題與樣品不導電有關，其會導致測量和參比半電池間或複合電極的某些部分的電路不暢，從而使信（xìn）號噪聲大（dà），這種情（qíng）況在使用帶標準陶瓷液絡部的參比電（diàn）極時尤為（wéi）突出。這個問題的部分解決方法是使（shǐ）用DG113之類帶伸縮性液絡（luò）部的電極。該電極的電解質為（wéi）LiCl乙醇溶液，其伸縮性液絡部增大了測量和參比部分的接觸（chù）麵（miàn），因此降低了噪聲。

第三個問題則非電極本身的（de）問（wèn）題，而更多涉及到電（diàn）極保養（yǎng）。要使一支pH複（fù）合電極正常工作，需要氫化電極膜（電極泡）。將電極置於去離子水中調節。在非水滴定中該電極膜會逐漸脫去氫離子並降（jiàng）低電極的響應速（sù）度。所以，要避免這種現象（xiàng）發生，電極需要經常浸沒在水中反複調節。

 

 

 

 

為何得不（bú）到結果，或結果為0，而從曲線看，突躍很明顯？

發生這種情況有幾（jǐ）個原因，多數是由於方法中的閾值設（shè）得太大。將測量數值表打（dǎ）印出來並查看一階導數的最大值（zhí）。方法中的閾值必須設得比該值低（dī）。通常情況下（xià），我（wǒ）們建（jiàn）議在滴定曲線陡峭時將閾值設成一階導數最大（dà）值的50%左（zuǒ）右，滴定曲線平坦時最多設成（chéng）80%。請（qǐng）記住：得（dé）不到結果還與趨勢（shì）（滴定曲線（xiàn）的走（zǒu）向（xiàng））定義錯誤及等當點範圍選錯有關。