導讀:據統計,全國每年都有上百起因食用被農藥汙染的農產品而引起的急性中毒事件(jiàn),嚴重影響廣(guǎng)大消費者身體健康。因此,完善農藥殘留的檢測手段和防控農藥殘留危害的工作刻不容緩。
目前,大多數農藥按照推薦(jiàn)劑量、施用方法、時間和次數,農副產品中農藥殘留量不會超過國家規定的標準,不會產生危害(hài)性。但事實上農藥殘留量(liàng)超過國家規定標準仍時有發(fā)生,主要原因是未按規定施藥,造成農藥過量殘留;農藥殘留(liú)量為農藥原體及其有毒代謝物(wù)和雜質的總(zǒng)殘留量,殘留的時間長;殘留農藥可以通過食物鏈富集到農畜產品中,如滴滴涕(tì)、我國早在1983年(nián)已停止對該產品的生產和使用,但過去(qù)殘(cán)留在環境中極微量的藥劑至今還通過食物鏈富集在畜(chù)禽體內。
農殘檢測標準差(chà)距
與(yǔ)國際標準相比,國家標準無疑(yí)存在很大的差距,在數量、限量水平(píng)、標準分類上都需要進一步完善,如(rú)我國蔬菜農藥殘留標準總指標較少,以歐(ōu)盟(méng)為例,殘留標準涉及農藥76種(zhǒng),總計指標583項,我國蔬菜農藥殘留標準隻涉及52種農藥,總計58項,僅為歐盟標準的1/10。此(cǐ)外,我國蔬菜(cài)農藥殘留指標太籠統,針對性不強,百菜一標的(de)現象非常突出,我(wǒ)國缺(quē)少(shǎo)植物生(shēng)長調節(jiē)劑和除草劑殘留指標等等。
農殘經典檢測技術
氣相色譜法
氣相色(sè)譜法是利用試樣中各組分在氣相和固(gù)定液一液相間的分配(pèi)係數不同,當(dāng)汽化後的試樣被載氣帶人色譜柱中運(yùn)行時(shí),組分就在其中(zhōng)的兩相間進行反複多次(cì)分(fèn)配,經(jīng)過一定的柱長後,便彼此分離,按順序離(lí)開色譜柱進人檢測器,產生的離子流信號經放大後,在記錄器上描繪出各組分的色譜峰。
氣相(xiàng)色(sè)譜法具(jù)有操作簡單,分(fèn)析速度快,分離效能高(gāo),靈敏度高,應用範圍廣,可進行多殘(cán)留分析等特點,但一般不(bú)適用現場檢側,沸點太高(gāo)的物質或熱穩定性差的物質都難以應用氣相色譜法進行分析。
氣相色譜-質譜聯用法
氣相色譜-質譜聯用是將氣相色譜儀和質(zhì)譜儀串(chuàn)聯起來作為一個整體的檢測技術。樣本中的殘(cán)留農藥通過氣相色譜分離後,對(duì)它們進行質譜的從低質量數到高質量數的全譜掃描。根(gēn)據特征離子的質(zhì)荷比和質量色譜圖(tú)的保留時(shí)間進行定性分析,根據峰高或峰麵積進行定量,不(bú)但可將目標化合物與幹擾雜質分開,而(ér)且(qiě)可區(qū)分色譜柱無法分離或無法完全分離的樣品。
高效液相色譜法
高效液相色譜法也是一種傳統檢測方法,可以分(fèn)離檢(jiǎn)測極性強、分子量(liàng)大的離子型農藥,尤其適用於高沸點、熱穩定性差、相對分子質量大、不易氣化或受熱(rè)易分解農(nóng)藥(yào)的檢測。由於受熱易分解或失去活性的物質不能(néng)直接使用或不適合用(yòng)氣相色譜(GC)分析,從而推動液相色(sè)譜(pǔ)技術的發展。
液相色譜-質譜聯用法
液相色譜-質譜聯用是利用內噴射式和粒子流式接口技術將液相色(sè)譜和(hé)質譜聯接起來的方法。LC在分離方(fāng)麵非常有效,而MS允許分析物在痕量(liàng)水平上進(jìn)行確認和確證。LC-MS對簡單樣品具有幾乎(hū)通用的多殘留分(fèn)析能力,檢測靈(líng)敏度高,選擇性好,定性定量可同時(shí)進行,結果可靠。主(zhǔ)要用於分析熱不穩(wěn)定、分子量(liàng)較大、難於用氣相色譜分析的樣品,是農藥殘留分析中很有力的一種方法。
由於高效液相色譜-質譜聯用通過在常溫條件下實現擇品的分離,就可以得到質譜鑒定所獲取的(de)參數,因此比氣相色譜-質譜聯用技術的應用前景更為廣泛。
超臨界流體(tǐ)色譜法(fǎ)
超臨界流體色譜是以超臨界流體為流動相的色譜分離檢測技術,可以使(shǐ)用各種(zhǒng)類型的較長色譜柱,可在較(jiào)低溫度(dù)下分析分子量(liàng)較大、對熱不穩定和極(jí)性較強的化合物。
超(chāo)臨界流體(通常是co2)具有氣體和液體的雙重性質,粘度(dù)小、傳質阻力小、擴散速度快,分離能力和速度可與氣相色(sè)譜相(xiàng)比,而其
密度、溶(róng)解力和速度(dù)又可與高效液相色譜相當,這對於在含有脂肪的食品(pǐn)中的農(nóng)藥殘留分析具(jù)有重要意義。
SFC以超臨界流體為流動相,對操作人員和環境無害,保留時間較短,工作溫度較低,適於分析中等(děng)極性、熱不穩定性化合物,可以與大部分GC和HP優的檢測器相連,極大地拓(tuò)寬了其應用範圍。
快速檢測方法
酶抑製檢測法應用於檢測蔬菜、水果或農產品(pǐn)中的有機磷類和(hé)氨(ān)基甲酸酯類農藥殘留。其原理是將乙酰膽堿酯酶與蔬菜、水(shuǐ)果或農產品提取液混合,以碘化乙酰硫代膽堿(ATCHI)為底(dǐ)物,二硫雙硝基苯甲酸(DTNB)為顯(xiǎn)色劑(jì),經過一定時間的反應後(hòu)比色。如果提取液中(zhōng)不含農藥或殘留量極低,酶的活性就不被抑製,基質就會被水解,水解產物與(yǔ)加入的顯色(sè)劑產生顏色反應。反之,加入(rù)的顯色劑就不顯(xiǎn)顏色或顏色變化很(hěn)小。
免疫分析法(fǎ)(ImmunoassayAnalysis,IA)是利用抗原和相應抗體在體外也能特異性結合的原理發展的一類特異性強、靈敏度高、分析容量大、分析成本低、安全可靠的檢測方法[15]。是一種以抗體作為生物化學(xué)檢測器,對(duì)化合物、酶或蛋白質等物質進行定性和定(dìng)量分析,將免(miǎn)疫反應與現代測試手段相結合而建立的超微量測定技術。由於(yú)抗體是專為抗原產(chǎn)生的,試驗的專一性及親和力強,因而方法靈敏度高,同時它對提取淨化的要求不是太高(gāo)。
酶聯免疫吸附測定技術(ELISA)是免疫技術與現代測(cè)試手段(duàn)相結合的(de)一種超(chāo)微量的測定(dìng)技術。其原(yuán)理是通(tōng)過在合適的載體上,酶標限定量(liàng)的抗原與未知抗原競爭固相抗體結合位點,形成抗體複合物。在一定底物參與下,複合物上的酶催化(huà)底物使其水解氧化或還原成另一種帶色物(wù)質(zhì),由於酶的降解產物與顯色成正比,因此可(kě)通過酶(méi)標儀來測定,從而確定(dìng)是否存在未知抗原及其含量。
生物傳感器是將傳感器技術與農藥免疫分析技術相結合而建立起來的檢測方法。用固(gù)定化的生物體(tǐ)成分(fèn)(酶、抗原、抗體等)或者生物體本身(細胞、微生物(wù)等)為敏(mǐn)感元件,再與適當的能量轉換(huàn)器結合而成器件。
傳感器的生(shēng)物(wù)敏感層與複雜樣品中特定的目標分析物之間的識別反應會產生一些物理化學信號的變化,這些變化通過不同原理的傳感(gǎn)器轉換成次級信號(通常為電信號),經放大(dà)後顯(xiǎn)示或記錄下來(lái),通(tōng)過分析(xī)信號對待測物進(jìn)行(háng)定性(xìng)和定量檢測。
生物傳感器(qì)是將化學量(liàng)轉化為其他可測量的物理量,是集生物化學、生物工程、電化(huà)學、材料科學和微型製造(zào)技術於一(yī)體。
目前的研究方向集中在開發新的檢測產品和技術,努力使快速檢測向(xiàng)簡便、快捷、靈敏度高的方向發展。
一方麵是將生物技(jì)術與現代化技術相結合,新(xīn)的分析(xī)技術將涉(shè)及細胞化學(xué)、發酵化(huà)學、免疫化學和(hé)多肽排列結構等多學科知識。例(lì)如,不斷完善的免疫芯片技術,使農藥(yào)殘留的快(kuài)速、高通量檢測成為可能。
另一(yī)方(fāng)麵加強農藥殘留降解技術的研究。此外還積極開發生產高效、低毒和易於降解的農(nóng)藥(yào)或生物農藥,使農藥殘留最大限度地減(jiǎn)少。所有這些研究都預示著快速檢測技術(shù)將向新的高(gāo)度推進。